|
 При охлаждении или выпарке растворов хлористого магния из них осаждаются соединения хлористого магния с водой — гидраты хлористого магния. В зависимости от концентрации хлористого магния в растворе и температуры кристаллизации содержание кристаллизационной воды в гидратах различно.
Переработкой морской воды, озерной рапы и хлормагниевого щелока получают обычно шести-водный (MgCl2-6H20) и четырех-водный (MgCl2 4Н20) хлористый магний или их смесь. Эти вещества содержат 40—55% воды, поэтому их нельзя непосредственно применять для получения магния электролизом, а нужно обезвоживать. Магниевые соли оптом, чаще всего продаются в обезвоженном виде. Условия, при которых возможно обезвоживание того или другого гидрата, определяются упругостью парагидрата и парциальным давлением водяного пара в окружающей среде. Упругость пара гидратов хлористого магния сильно возрастает с повышением температуры. Если парциальное давление водяного пара в воздухе или др гой среде, окружающей гидрат, меньше равновесной упругости пара гидрата яри данной температуре, то он будет отдавать воду в окружающую среду. По мере повышения температуры разность между упругостями пара гидрата и окружающей среды увеличивается, что способствует удалению воды из гидрата. Оробей и Жогина экспериментально установили следующие температуры перехода одной гидратной формы в другую (при нагревании MgCl2 6Н20 в открытом сосуде), °С: MgCl2 6Н20 -> MgCl2 4Н20 MgCl2 4Н20 -> MgCl2 2Н20 MgCl2 2Н20 MgCl2 Н20 При переходе двухводного хлористого магния в одноводный в продуктах реакции, кроме MgCl2 Н20 и Н20, обнаруживаются гидроксихлорид магния MgHCl (в твердой фазе) и хлористый водород (в газовой фазе), что указывает на взаимодействие MgCl2 и Н20. Реакция разложения соли водой с образованием кислоты и окисла или основной соли металла называется гидролизом. Гидролиз хлористого магния протекает наиболее интенсивно при 304—554°С и в этом интервале температур определяется уравнением равновесия MgCl2 + H2O = MgHCl + HCl При 554° С начинается термическая диссоциация гидроксихлорида магния: MgHCl Mg + HCl С повышением температуры равновесие реакции сдвигается вправо и при 700° С гидроксихлорид практически полностью разлагается на окись магния и хлористый водород. Поэтому невозможно получить безводный хлористый магний нагреванием его гидратов в обычных условиях. Нагреванием MgCl2- 6Н20 до 200—250° С можно получить лишь моногидрат MgCl2 Н20 с некоторой примесью гидроксихлорида магния. Дальнейшее нагревание до 600—700° С приведет к получению только окиси магния и хлористого водорода вследствие гидролиза хлористого магния и термического разложения гидроксихлорида магния. Для получения безводного хлористого магния должны быть созданы специальные условия, препятствующие протеканию гидролиза.
|
