Железо образуется на каплях магния, реагирующего с FeCl3, растворенным в электролите. Будучи тяжелее магния, железо увлекает его на дно электролизера, в шлам. Этим обусловливается потеря части выделившегося магния, а значит, и понижение выхода по току. Вредное влияние иона Fe3+, по Стрельцу и Мужжавлеву состоит в том, что губчатое железо, которое осаждается на катоде в результате разряда Fe3+, адсорбирует взвешенную в электролите окись магния. Это приводит к образованию пленки окиси магния на катоде и выделению магния в мелкодисперсной форме. Окись магния и другие окислы. Окись магния, находящаяся в электролите, весьма отрицательно влияет на выход по току. Характер этого влияния различен и зависит от причин появления магния в электролите. Получение магния является достаточно сложным металлургическим процессом. Например прессовка, прокатка или художественная ковка металлов может проводится в более доступных условиях. Окись магния, которая образуется на поверхности капель магния в результате его взаимодействия с присутствующими в электролите примесями (сульфатами, водой), утяжеляет магний. Как уже отмечалось, капли магния, покрытые пленкой окиси, опускаются, на дно ванны, что понижает выход по току. Окись магния, внесенная в ванну с расплавом, а также образовавшаяся в результате гидролиза хлористого магния, в основном осаждается на дне ванны, образуя твердую фазу шлама. При осаждении окись магния увлекает за собой капли магния, особенно в тех случаях, когда размеры капель малы. Из заводской практики известно, что когда расплавленный карналлит или другое сырье, которым питают ванну, плохо обезвожены и содержат повышенное количество окиси магния, то она покрывает поверхность катода. Это резко ухудшает условия выделения магния на катоде и снижает выход по току. Соединения бора, которые обычно находятся в хлористом магнии, полученном из морской воды, способствуют получению магния в мелкодисперсной форме. Сильно снижают выход по току примеси соединений марганца, алюминия, кремния и редких элементов. Фториды. Добавка фторидов (CaF2, NaF) в количестве 1,5—2,0% от веса электролита благоприятно влияет на выход по току. А. И. Беляев полагает, что в присутствии ионов фтора ухудшается смачивание магния электролитом, что благоприятствует слиянию мелких капель в крупные.
|